氨氮

　　狀態(tài)

　　自然地表水體和地下水體中主要以硝酸鹽氮（NO3）為主，以游離氨（NH3）和銨離子（NH4+）形式存在的氮受污染水體的氨氮叫水合氨，也稱非離子氨。非離子氨是引起水生生物毒害的主要因子，而銨離子相對基本無毒。國家標準Ⅲ類地面水，非離子氨氮的濃度≤1毫克/升。

　　氨氮是水體中的營養(yǎng)素，可導(dǎo)致水富營養(yǎng)化現(xiàn)象產(chǎn)生，是水體中的主要耗氧污染物，對魚類及某些水生生物有毒害。

　　測試方法

　　氨氣敏電極法

　　1.原理

　　在pH值大于11的環(huán)境下，銨根離子向氨轉(zhuǎn)變，氨通過氨敏電極的疏水膜轉(zhuǎn)移，造成氨敏電極的電動勢的變化，儀器根據(jù)電動勢的變化測量出氨氮的濃度。

　　2.檢測步驟

　　用新的水樣沖洗測量水樣、試劑體積的容器和電極安裝管。

　　使用蠕動泵進樣。水樣并不直接與蠕動泵管接觸－－有一個空氣緩沖區(qū)。進樣的體積由一可視測量系統(tǒng)控制。

　　與進樣相同，輔助試劑也通過蠕動泵投加，并由可視測量系統(tǒng)控制加藥體積。

　　通過鼓泡混合水樣和試劑。

　　由測量系統(tǒng)自動控制反映時間。

　　殘液由蠕動泵排出。

　　在用戶自定義的測量周期中，分析儀會利用內(nèi)置的校準標液和清洗溶液自動進行校準和清洗。

　　3.如何分辨氨氣敏電極法儀器的性能

　　1.量程：電極法氨氮量程規(guī)格分為：0-1200；0-2000；0-3000；0-10000不等。并且量程自由切換，量程越大，說明儀器采用的電極的適應(yīng)性越強。

　　2.最低檢出限：儀器的最低檢出限越低，代表電極的品質(zhì)越好，一般為0.05mg/l。

　　納氏試劑分光光度法

　　原理

　　碘化汞和碘化鉀的堿性溶液與氨反應(yīng)生成淡紅棕色膠態(tài)化合物，其色度與氨氮含量成正比，通常可在波長410~425nm范圍內(nèi)測其吸光度，計算其含量.

　　本法最低檢出濃度為0.025mg/L（光度法），測定上限為2mg/L.采用目視比色法，最低檢出濃度為0.02mg/L.水樣做適當?shù)念A(yù)處理后，本法可用于地面水，地下水，工業(yè)廢水和生活污水中氨氮的測定.

　　儀器

　　2.1帶氮球的定氮蒸餾裝置：500mL凱氏燒瓶，氮球，直形冷凝管和導(dǎo)管.

　　2.2分光光度計

　　2.3pH計

　　試劑

　　配制試劑用水均應(yīng)為無氨水

　　3.1無氨水可選用下列方法之一進行制備：

　　蒸餾法：每升蒸餾水中加0.1mL硫酸，在全玻璃蒸餾器中重蒸餾，棄去50mL初餾液，按取其余餾出液于具塞磨口的玻璃瓶中，密塞保存.

　　離子交換法：使蒸餾水通過強酸型陽離子交換樹脂柱.

　　3.21mol/L鹽酸溶液.

　　3.31mol/L氫氧化納溶液.

　　3.4輕質(zhì)氧化鎂（MgO）：將氧化鎂在500℃下加熱，以除去碳酸鹽.

　　3.50.05%溴百里酚藍指示液：pH6.0~7.6.

　　3.6防沫劑，如石蠟碎片.

　　3.7吸收液：

　　硼酸溶液：稱取20g硼酸溶于水，稀釋至1L.

　　0.01mol/L硫酸溶液.

　　3.8納氏試劑：可選擇下列方法之一制備：

　　稱取20g碘化鉀溶于約100mL水中，邊攪拌邊分次少量加入二氯化汞（HgCl2）結(jié)晶粉末（約10g），至出現(xiàn)朱紅色沉淀不易溶解時，改寫滴加飽和二氯化汞溶液，并充分攪拌，當出現(xiàn)微量朱紅色沉淀不再溶解時，停止滴加二氯化汞溶液.

　　另稱取60g氫氧化鉀溶于水，并稀釋至250mL，冷卻至室溫后，將上述溶液徐徐注入氫氧化鉀溶液中，用水稀釋至400mL，混勻.靜置過夜將上清液移入聚乙烯瓶中，密塞保存.

　　稱取16g氫氧化鈉，溶于50mL水中,充分冷卻至室溫.

　　另稱取7g碘化鉀和碘化汞（HgI2）溶于水，然后將此溶液在攪拌下徐徐注入氫氧化鈉溶液中，用水稀釋至100mL，貯于聚乙烯瓶中，密塞保存.

　　3.9酒石酸鉀鈉溶液：稱取50g酒石酸鉀鈉KNaC4H4O6·4H2O）溶于100mL水中，加熱煮沸以除去氨，放冷，定容至100Ml.

　　3.10銨標準貯備溶液：稱取3.819g經(jīng)100℃干燥過的優(yōu)級純氯化銨(NH4Cl）溶于水中，移入1000mL容量瓶中，稀釋至標線.此溶液每毫升含1.00mg氨氮.

　　3.11銨標準使用溶液：移取5.00mL銨標準貯備液于500mL容量瓶中，用水稀釋至標線.此溶液每毫升含0.010mg氨氮.

　　測定步驟

　　4.1水樣預(yù)處理：取250mL水樣（如氨氮含量較高，可取適量并加水至250mL，使氨氮含量不超過2.5mg），移入凱氏燒瓶中，加數(shù)滴溴百里酚藍指示液，用氫氧化納溶液或鹽酸溶液調(diào)節(jié)至pH7左右.加入0.25g輕質(zhì)氧化鎂和數(shù)粒玻璃珠，立即連接氮球和冷凝管，導(dǎo)管下端插入吸收液液面下.加熱蒸餾，至餾出液達200mL時，停止蒸餾，定容至250mL.

　　采用酸滴定法或納氏比色法時，以50mL硼酸溶液為吸收液；采用水楊酸-次氯酸鹽比色法時，改用50mL0.01mol/L硫酸溶液為吸收液.

　　4.2標準曲線的繪制：吸取0,0.50,1.00,3.00,7.00和10.0mL銨標準使用液分別于50mL比色管中，加水至標線，加1.0mL酒石酸鉀溶液，混勻.加1.5mL納氏試劑，混勻.放置10min后，在波長420nm處，用光程20mm比色皿，以水為參比，測定吸光度.由測得的吸光度，減去零濃度空白管的吸光度后，得到校正吸光度，繪制以氨氮含量（mg）對校正吸光度的標準曲線.

　　4.3水樣的測定：

　　分取適量經(jīng)絮凝沉淀預(yù)處理后的水樣（使氨氮含量不超過0.1mg），加入50mL比色管中，稀釋至標線，加入0.1mL酒石酸鉀鈉溶液.以下同標準曲線的繪制.

　　分取適量經(jīng)蒸餾預(yù)處理后的餾出液，加入50mL比色管中，加一定量1mol/L氫氧化納溶液，以中和硼酸，稀釋至標線.加1.5mL納氏試劑，混勻.放置10min后，同標準曲線步驟測量吸光度.

　　4.4空白實驗：以無氨水代替水樣，做全程序空白測定.

　　計算

　　由水樣測得的吸光度減去空白實驗的吸光度后，從標準曲線上查得氨氮量（mg）后，

　　按下式計算：

　　氨氮（N,mg/L)=m/V×1000

　　式中：m——由標準曲線查得的氨氮量，mg;

　　V——水樣體積，mL.

　　注意事項

　　6.1納氏試劑中碘化汞與碘化鉀的比例，對顯色反應(yīng)的靈敏度有較大影響.靜置后生成的沉淀應(yīng)除去.

　　6.2濾紙中常含痕量銨鹽，使用時注意用無氨水洗滌.所用玻璃皿應(yīng)避免實驗室空氣中氨的玷污.

　　對比

　　廢水中氨氮的構(gòu)成主要有兩大類，一種是氨水形成的氨氮，一種是無機氨形成的氨氮，主要是硫酸銨，氯化銨等等。共分四種：有機氮.氨氮.亞硝酸氮（NO2-）和硝酸氮（NO3-）。

　　而自然地表水體和地下水體中主要以硝酸鹽氮(NO3-）為主。

　　高氨氮廢水的一般的形成是由于氨水和無機氨共同存在所造成的，

　　一般上ph在中性以上的廢水氨氮的主要來源是無機氨和氨水共同的作用，

　　ph在酸性的條件下廢水中的氨氮主要由于無機氨所導(dǎo)致。

　　影響

　　對人體健康的影響

　　水中的氨氮可以在一定條件下轉(zhuǎn)化成亞硝酸鹽，如果長期飲用，水中的亞硝酸鹽將和蛋白質(zhì)結(jié)合形成亞硝胺，這是一種強致癌物質(zhì)，對人體健康極為不利。

　　對生態(tài)環(huán)境的影響

　　氨氮對水生物起危害作用的主要是游離氨，其毒性比銨鹽大幾十倍，并隨堿性的增強而增大。氨氮毒性與池水的pH值及水溫有密切關(guān)系，一般情況，pH值及水溫愈高，毒性愈強，對魚的危害類似于亞硝酸鹽。

　　氨氮對水生物的危害有急性和慢性之分。慢性氨氮中毒危害為：攝食降低，生長減慢，組織損傷，降低氧在組織間的輸送。魚類對水中氨氮比較敏感，當氨氮含量高時會導(dǎo)致魚類死亡。急性氨氮中毒危害為：水生物表現(xiàn)亢奮、在水中喪失平衡、抽搐，嚴重者甚至死亡。